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1.
2,6—二甲基—7—辛烯—2—烷基（或羟烷基）醚的合成研究 总被引：1，自引：1，他引：0
以氢型丝是石为催化剂，二氢月桂烯与单醇或二醇加成反应生成２，６－二甲基＝７－辛烯－２－烷基或烃烷基醚。实验结果发现，各种醇与烯生成醚化合物的趋势如下；直链伯醇易于支链伯醇；伯醇易于仲醇；低碳直链伯醇易于高碳直链伯醇，同时还发现，１，３－丁二、１，６－己二椁民烯的反应，只生成单醚。文中还考察了反应温度和时间对反应的影响。 相似文献
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在催化剂过氧磷钨酸十二烷基吡啶盐(Cat-PW4)的作用下,α-蒎烯与H2O2反应生成主要产物(3R,4R)-4,7,7-三甲基-6-氧杂二环[3.2.1]辛烷-3,4-二醇。不同反应条件对反应转化率和选择性的实验结果表明,最佳反应条件为:12.8 mmolα-蒎烯、5 m L溶剂三氯甲烷、0.2 g催化剂、3.3 m L 30%H2O2,反应温度40℃,反应时间3 h,α-蒎烯转化率和产物的选择性分别为94.7%和39.8%。反应结束后,该产物存在于水相和有机相中,通过萃取和重结晶分离提纯,得率11%,纯度达到98%;其分子结构通过红外光谱、紫外光谱、1H核磁共振谱、13C核磁共振谱、低分辨率质谱及高分辨率质谱确证。 相似文献
3.
磺烷基咪唑磷酸盐-氯乙酸复合催化体系在α-蒎烯水合反应中的应用 总被引：3，自引：0，他引：3
制备了一种酸功能化离子液体1-(3-磺酸基)丙基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐((HSO3-pmim) H2 PO4),并用FT-IR、 1 H NMR、 13 C NMR对其进行了表征.将其同氯乙酸构成的复合催化体系磺烷基咪唑磷酸盐-氯乙酸((HSO3-pmim)H2 PO4-ClCH2 COOH)用于催化α-蒎烯水合反应,详细考察了水合反应的影响因素,得到了较佳的反应条件:n(α-蒎烯)∶ n((HSO3-pmim)H2 PO4)∶ n(氯乙酸)∶ n(水) 6∶ 1∶ 6∶ 30,反应温度 80 ℃,反应时间 8 h.在该条件下α-蒎烯转化率为 97%,松油醇选择性 47.1%.并对催化体系的重复使用性进行了考察,该催化体系不经处理直接重复使用5次时,α-蒎烯转化率仍达 83.7%,松油醇选择性 51.6%. 相似文献
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研究了在脱铝超稳Y分子筛（DUSY）（SiO2/Al2O3)催化剂上α-蒎烯与C1-C4醇的烷氧基化反应，在DUSY催化下α-蒎烯与醇的烷氧基化反应能顺利发生，该反应中的主要烷氧基化产物是α-松油醚，菠基醚；异构化主要产物是Ling烯，醇分子结构和反应时间对烷氧基化反应的选择性有一定的影响，甲氧基化反应的溶剂效应和温度效应也是显著的。 相似文献
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目前,我国有6种松毛虫对松林危害严重,包括马尾松毛虫、落叶松毛虫、油松毛虫、云南松毛虫、赤松毛虫和思茅松毛虫。松毛虫具有很强的繁殖能力,暴发成灾时针叶被全部吃光,严重阻碍林木生长,甚至致其成片死亡;松毛虫危害导致树势衰弱后还容易引起蛀干害虫入侵,造成松树进一步大面积死亡,寻找有效的种群监测手段是对松毛虫进行综合治理的重要环节。利用性信息素防治害虫具有特异性强、使用简便等优点,是松毛虫类害虫综合治理措施中的一个重要手段。性信息素引诱剂不仅可以用于松毛虫成虫发生期及种群动态的监测,而且还有可能通过干扰其交配控制其种群数量和猖獗发生。目前,6种松毛虫性信息素成分主要包括,顺,反-5,7-十二碳二烯-1-醇衍生物和反,顺-5,7-十二碳二烯-1-醇衍生物两大类。其前体化合物分别为顺,反-5,7-十二碳二烯-1-醇和反,顺-5,7-十二碳二烯-1-醇。顺,反-5,7-十二碳二烯-1-醇主要有3种不同的合成路线:1) Wittig反应,即膦盐与醛的反应; 2)碘代烯的偶联反应,即E型碘代烯烃与不饱和烃偶联反应; 3)其他类型反应,即包括烯烃与炔烃类化合物的反马氏加成、乙基烯基炔基硼烷重排以及有机金属试剂偶联等反应。反,顺-5,7-十二碳二烯-1-醇的主要合成方法包括:1) Wittig反应,即α,β-不饱和醛与膦盐反应; 2) E型碘代烯醇与炔烃偶联反应。当前,松毛虫性信息素的需求量日益增加,对其合成方法进一步设计、优化成为亟需开展的重要课题。 相似文献
6.
用莰烯经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ甲酰化反应制得的莰烯醛为原料，分别在钯和镍催化下进行高压氢化合成了内型异莰烷基甲醇，并对先钯催化氢化成内型异莰烷基甲醛再经镍催化氢化转变成醇的分步法及镍催化下高压氢化成异莰烷基甲醇的一步法进行了比较，结果认为要使内型醇的得率高，还是用分步法更为适宜。以上两种合成法均优于文献报道的方法。本文还对ω－羟甲基莰烯的氢化进行了探讨，并认为不能从它合成异莰烷基甲醇。 相似文献
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以柠檬酸为代表的α-羟基羧酸与磷酸和以丙酸为代表的低碳链脂肪酸组成三酸复合催化体系，应用于α-蒎烯的催化水合制备松油醇。考察了溶剂种类、脂肪酸链长、α-羟基酸种类、催化剂用量、水用量、反应温度和反应时间对水合反应的影响。结果表明：在α-蒎烯、水、丙酸、柠檬酸、磷酸的质量比为1∶1∶2∶0.05∶0.1和反应温度70℃、反应时间24 h的反应条件下，α-蒎烯转化率、松油醇GC含量和选择性可分别达到99.0%、 53.3%和54.9%。在同样条件下将α-蒎烯水合时产生的单环单萜烯类副产物加入起始原料一起反应，可以提高目标产物松油醇的选择性，当加入量为40%时，松油醇选择性可提高到76%。产物组成分析发现：产物中总松油醇GC含量为53.3%,总水合产物GC含量为57.1%,总丙酸酯GC含量为8.1%。 相似文献
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β-蒎烯四醋酸铅氧化反应的研究 总被引：3，自引：1，他引：2
比较和分析了几种反应介质对β-蒎烯四醋酸铅氧化反应的影响。冰醋酸对β-蒎烯的影响较小,被认为是较适合作β-蒎烯四醋酸铅氧化反应的介质。在冰醋酸中进行β-蒎烯四醋酸铅氧化反应时,确认有99.4％的β-蒎烯参与了反应,生成含49种化合物的产物,主要为反-松香芹醋酸酯、桃金娘烯醋酸酯、1(7)-对(艹孟)烯-2-醇-8-醋酸酯和1-对(艹孟)烯-7-醇-8-醋酸酯等5种化合物,占产物总和的71％～74％。氧化产物经异构后,紫苏醋酸酯可达55％。整个研究结果为工业生产紫苏类香料产品提供了基础科学依据。 相似文献
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以柏木烯为原料,采用过氧化反应和水合反应一步法合成了柏木烷-8,9-二醇,总产率为52.5%。产物经静置分离、减压蒸馏,并经结晶、重结晶得到白色针状晶体,柏木烷-8,9-二醇的GC含量为99.3%。采用元素分析法和质谱法(MS)确定相对分子质量为238和分子式为C15H26O2。由红外光谱(IR)的主要吸收峰确定柏木烷-8,9-二醇的分子结构中无羰基,是一种邻二羟基化合物。结合合成原料和反应机理,合理解释了其质谱图中主要的高m/z离子峰和低m/z离子峰,说明其和原料柏木烯具有相同的碳骨架,并进一步采用1H NMR对其氢质子进行归属,确定分子结构。 相似文献
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Takayuki Kobayashi Hiroyasu Taguchi Mikiji Shigematsu Mitsuhiko Tanahashi 《Journal of Wood Science》2005,51(6):607-614
The consumption rates of three monolignols (p-coumaryl, coniferyl, and sinapyl alcohols) and eight analogues using horseradish peroxidase (HRP)–H2O2 as an oxidant were measured and compared with the anodic peak potentials thereof measured with cyclic voltammetry. 3-Monosubstituted
p-coumaryl alcohols, i.e., 3-methoxy-, 3-ethoxy-, 3-n-propoxy-, and 3-n-butoxy-p-coumaryl alcohols, had faster reaction rates than p-coumaryl alcohol. This is most probably due to the electron-donating effect of alkoxyl groups. However, the reaction rates
gradually decreased with an increase in the molecular weight of the alkoxyl groups. Furthermore, t-butoxyl group, which is a very bulky substituent, caused an extreme reduction in the reaction rate, even though its electron-donating
effect was almost the same as that of other alkoxyl groups. The reaction rates of 3,5-disubstituted p-coumaryl alcohols, especially 3,5-dimethyl-p-coumaryl alcohol, were very low compared with 3-monosubstituted p-coumaryl alcohols. These results suggest that there are three main factors of hindrance during the approach of monolignols
to the active site of HRP. First, from the results of 3-monoalkoxy-p-coumaryl alcohols, it was suggested that the volume of substituents could decrease their oxidation rates. Second, from the
results of 3,5-disubstituted p-coumaryl alcohols, it was suggested that local steric hindrance by the amino residues quite near the heme decreased the oxidation
rates. Third, from the results of the substrates with hydrophobic substituents at their 3,5-positions, we suggested that hydrophilicity
near heme would decrease their oxidation rates. 相似文献
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Summary
1H NMR analysis of the reaction of lignin model p-quinone methides with aliphatic alcohols, phenols and p-hydroxybenzyl alcohols in chloroform solution has demonstrated a pronounced predominance of non-cyclic benzyl alkyl ethers over benzyl aryl ethers in the mixture of products, as a result of faster addition of alcohols than phenols. In the case of the simplest p-quinone methides, the only competing reaction seems to be a stereoselective isomerization into E-p-hydroxystyrenes.The authors are grateful to Yu. M. Arkhipov, E. A. Grinenko, and V. A. Filippov for assistance in recording NMR spectra, and to A. V. Pranovich for helpful discussions 相似文献
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福建柏与萌芽杉木混交林经营效果的调查研究 总被引：1，自引：3，他引：1
安溪半林林场在杉木迹地上营造福建柏,并选留杉木萌芽条形成福建柏杉木混交林,不论混交林经营密度大小,福建柏生长均比纯林好。大、中密度组的福建柏生长比萌芽杉木快,但在小密度组则相反。萌芽杉木在大、中密度条件下,生长不如同龄纯林,在小密度条件下的平均树高、胸径是纯林的140.2%和148.2%。说明福建柏与萌芽杉木混交培育方式是成功的,但到15年生以后,经营密度以1 500株.hm-2左右,混交比例6∶4为宜。 相似文献
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The effects of ganoderma alcohols isolated from ethanol extracts of Ganoderma lucidum (Fr.) Krast (Ganodermataceae) on the androgen receptor binding and the growth of LNCaP cells have been investigated. Less than two hydroxyl groups in 17β-side chain are needed for binding to androgen receptor. In the case of the ganoderma alcohols with the same number of hydroxyl groups in 17β-side chain, the one which has C-3 carbonyl group showed better binding activity to androgen receptor than that which has C-3 hydroxyl group. The unsaturation in 17β-side chain is needed for the inhibition of the cell proliferation of androgen-induced LNCaP cells growth. 相似文献
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利用79个辽宁松球壳孢菌菌株与4个A型和B型标准菌株及4个美国菌株进行菌落生长速度对比研究发现，除个别菌株外，辽宁菌株的菌落生长速度显著慢于供试的A型标准菌株和美国菌株；美国菌株与A型标准菌株的菌落生长速度相近，显著快于B型标准菌株；辽宁菌株之间也有显著差别。同时发现，光照可加快菌落离体生长速度。 相似文献
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1-Hydroxyethyl-2-alkyl-2-imidazoline (HEAI) and its derivative sulfonate amphoteric surfactant were synthesized using tall oil fatty acid as the raw material. Suitable experimental conditions for synthesizing the intermediate and final products were probed. Their chemical structures were also investigated by means of infrared spectroscopy and hydrogen nuclear magnetic resonance spectroscopy. Based on the results of these analyses, it has been found that during the reaction process of HEAI with sodium 3-chloro-2-hydroxypropane sulfonate under alkaline condition the imidazoline ring was hydrolyzed to amides, and the obtained amphoteric surfactant was actually a complex mixture of amides. An etherification reaction in the hydroxyethyl group was also observed when the HEAI/sodium 3-chloro-2-hydroxypropane sulfonate molar ratio was more than 1:1. 相似文献