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1.
以棕壤和赤红壤为供试土壤,在对土壤胡敏素进行结构表征的基础上,采用批量平衡法研究不同反应温度下其对铜离子(Cu~(2+))的吸附动力学和热力学特征,利用同步辐射X-射线吸收光谱技术探测了Cu~(2+)在胡敏素表面吸附的微观局域结构。结果表明:与胡敏酸相比,胡敏素具有较高的脂族性和极性,但其分子中甲氧基碳、羰基碳、木质素类化合物和酚类化合物的比例较低;随溶液Cu~(2+)浓度、接触时间和反应温度的增加,胡敏素对Cu~(2+)的吸附量也增加;吸附动力学曲线符合假二级动力学方程,吸附过程是需要能量和吸热的缔合反应;吸附等温线符合Freundlich和Langmuir方程,吸附反应是自发、吸热和自由度增加的过程;与胡敏酸类似,胡敏素表面吸附态Cu~(2+)是以扭曲的八面体构型存在,第一配位层(Cu-O)由原子间距为1.91～1.97?的4个O原子构成,第二配位层(Cu-C)由原子间距为2.80～2.83?的2个C原子组成,证实Cu~(2+)主要以内层复合物形式吸附在胡敏素表面的有机官能团上。上述结果指出,尽管胡敏素的化学组成不同于胡敏酸,但Cu~(2+)在这两种腐殖物质组分表面的局域配位结构相似。 相似文献
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用自行设计的动力学装置研究了酸性条件下H -Ca2 在红壤表面的反应动力学能量特征。结果表明 ,酸性条件下Ca2 吸附分为快反应和慢反应。用一级动力学方程拟合的Ca2 最大吸附量随酸度增加显著下降 ,随温度升高提前达到平衡。用双常数方程描述Ca2 在吸附点位能量分布的不均匀性 ,用扩散速率常数计算的活化能 (Eb )随酸度的增加而增加 ,Ca2 扩散需克服的能障加大 ;ΔH 值为正 ,温度升高可促进Ca2 的扩散 ;ΔS 值均为负 ,说明吸附反应使体系有序度增加。原液pH为 4 .5和 5 .6时 ,流出液的pH急剧下降 ,H 表观释放量用一级动力学和双常数方程拟合为最佳模型 ,其次是Elovich方程、扩散方程和零级方程 ;pH5 .6处理时H 、Al3 扩散进入溶液克服的能障比pH 4 .5处理的小 ,后者质子扩散需热能较大而不易进行 ;H 扩散活化焓变为正 ,其扩散是吸热过程。pH 3.5时流入液比流出液的pH高 ,是由于土壤的缓冲作用、土壤表面质子化和硫酸根专性吸附释放羟基 ;当溶液中H 超过一定数量后 ,向颗粒表面扩散的H 量比向外释放的多 ,反应初期的H 消耗是快反应过程。H 消耗的活化能及热焓比其释放的低 ,更有利于H 的吸附 ,因H 对矿物的溶蚀成为速率控制步骤 ,H 对矿物的溶解可用扩散方程和Elovich方程描述 相似文献
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土壤酸化作用对磺胺氯哒嗪吸附行为的影响 总被引：1，自引：0，他引：1
参照OECD guideline 106批平衡方法研究酸化作用对磺胺氯哒嗪在黑土中的吸附动力学、吸附热力学以及有机质和离子强度对其吸附的影响。结果显示:酸化作用下磺胺氯哒嗪在黑土中吸附平衡时间为12 h,准二级动力学方程拟合的酸化黑土中的吸附速率常数(k_2)为216.275 5 mg/(g·h),大于对照黑土中的15.722 2 mg/(g·h);从吸附热力学结果看,酸化作用明显提高磺胺氯哒嗪与黑土的结合能力,其吸附量与温度呈负相关;从吸附自由能(ΔG)结果看,其吸附过程是以物理吸附为主的自发反应,但酸化作用使|ΔG|增大,体系更稳定且更易进行自发反应;添加有机质可以增加黑土对磺胺氯哒嗪的吸附,但在酸化黑土中增加效果不如对照黑土;磺胺氯哒嗪在黑土中的吸附能力随背景溶液Ca~(2+)浓度增大而减小,酸化作用下使其与Ca~(2+)产生竞争关系,离子浓度越大竞争能力越强,黑土对磺胺氯哒嗪的吸附量则越少。 相似文献
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五氯酚在酸性土壤表面的吸附-解吸特征研究 总被引：16，自引：5，他引：16
本实验研究五氯酚在江西红壤和南京黄棕壤表面的吸附-解吸特征,结果表明:Freundlich和Langmuir等温吸附方程均能较好地描述PCP在两种土壤表面的吸附,且黄棕壤表面的最大吸附量大于红壤。用动力学方程对PCP在红壤中的吸附过程进行拟合,Elovich方程、双常数方程和一级动力学方程均得到较好的结果,其相关系数(R2)在0.96 ~ 0.99之间,达到极显著水平。Elovich方程反映出PCP在土壤表面吸附的能量非均质分布;而抛物线扩散方程不能描述PCP的吸附过程,其相关系数0.46 ~ 0.48。PCP在土壤中的解吸率与有机质含量和pH值相关,随有机质含量增加,PCP解吸率降低,即黄棕壤表土<黄棕壤底土,红壤表土<红壤底土;随模拟酸雨的pH值降低,土壤因对PCP的吸附能力增加,其解吸率降低。 相似文献
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通过等温吸附试验,研究不同磷含量处理暗棕壤对Zn2+的吸附解吸行为,结果表明:(1)随平衡液中Zn2+浓度的增加,3种处理暗棕壤对Zn2+的吸附作用均表现为:低浓度下(0～100 mg/L),吸附量增加迅速,随着浓度升高(100～150 mg/L),吸附量变缓并渐趋平衡,含磷量高的土壤吸附Zn2+的量较高。(2)Freundlich、Langmuir和Temkin方程均能很好描述Zn2+在3种不同磷含量暗棕壤上的吸附等温线,拟合效果依次为Freundlich>Langmuir>Temkin。经参数计算,较高磷含量有利于提高暗棕壤的最大吸附量和土壤对Zn2+的缓冲容量,而磷含量不同对Zn2+在暗棕壤上的吸附力没有太大影响。(3)3种不同磷含量处理暗棕壤吸附量与解吸量关系图形状相似,呈高度线性相关,均表现为暗棕壤对Zn2+的解吸量随吸附量的增加而增加,磷含量较高土壤有利于Zn2+的固定且不易解吸。 相似文献
7.
诺氟沙星的土壤吸附热力学与动力学研究 总被引：7，自引：0，他引：7
采用批平衡吸附试验研究了诺氟沙星在河南封丘潮土、江西鹰潭红壤、苏南常熟水稻土和南京黄棕壤等4种土壤中的吸附热力学和动力学行为。结果表明,诺氟沙星在4种供试土壤的Fruendlich吸附参数值Kf随温度升高(15℃、25℃和35℃)而减小;在低土壤溶液pH下诺氟沙星的吸附焓变值△H°较大,而高pH下则较小。用氢氧化钠或盐酸溶液分别调节红壤pH从5.20到8.00,水稻土pH从6.14至8.20,黄棕壤pH从7.78至5.80和潮土pH从8.08至5.90,其△H°与pH之间的关系同样呈现如上关系。这证实4种土壤对诺氟沙星的吸附作用力差异较大。低pH(5.20~6.14)下,诺氟沙星在土壤中的吸附以离子交换和氢键等为主;而高pH(7.78~8.20)下,则以相对较弱的范德华力、疏水作用等为主。诺氟沙星的土壤吸附过程迅速达到平衡,其反应动力学用Elovich方程和双常数方程拟合结果最好。 相似文献
8.
对不同浓度KCI和不同pH下，3种可变电荷土壤和4种恒电荷土壤CI^-吸附量进行了测定。结果表明，土壤CI^-吸附量随平衡CI^-浓度C（e）增加而增大，恒电荷土壤呈线性，可变电荷土壤在添加CI^-0.5-5.0mmol/L下，符合Langmuir吸附等温式。同一浓度下的CI^-吸附量及其随浓度增加的速率均为砖红壤＞红壤＞赤红壤＞黄棕壤＞棕壤、暗棕壤和黑土，与这些土壤所带正电荷量顺序相一致。Langmuir方程K值较小且几种土壤差异不大。恒电荷土壤对CI^-的吸附量很小，在浓度较低时常出现负吸附，其吸附机理可能更多的是与K^ 吸附时的同时吸附。7种土壤CI^-吸附量均随pH增加而降低，但降低强度可变电荷土壤远大于恒电荷土壤。 相似文献
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土壤有机质对汞在棕壤中吸附-解吸行为的影响 总被引：3，自引：0，他引：3
对去除有机质前后汞(Ⅱ)在棕壤中吸附—解吸行为进行了分析。结果表明,有机质对棕壤汞的吸附贡献很大。去除有机质后,棕壤对汞(Ⅱ)的吸附率由95.62%~93.18%下降到62.8%~56.70%,解吸率则由2.39%~7.47%提高到2.65%~11.23%。Freundlich方程,Langmuir方程,Henry模型以及Temkin方程均能较好地描述去除有机质前后棕壤对汞的等温吸附过程。动力学方程拟合结果表明,棕壤去除有机质后,对汞(Ⅱ)的吸附—解吸速率均降低,其中Elovich方程和双常数方程拟合效果最优,均达到极显著相关关系(R0.708)。 相似文献
10.
对黄棕壤在pH2 7不同浓度下Cd2 的吸附与解吸进行了测定。结果表明,Cd2 吸附量随平衡液中Cd2 浓度增加而增大,两者关系较好地符合Langmuir吸附方程。根据吸附等温线参数与pH的相关方程,得到镉吸附等温线的pH依存模式,如Langmuir方程为:C/X=69 334e-1 7183pH (5 5793pH-3 0383)·C。式中,X为土壤Cd2 吸附量(mg/kg),C为平衡液中Cd2 之浓度(mg/L)。解吸Cd2 的数量随pH升高和吸附Cd2 的数量增加而增加,但解吸Cd2 占吸附Cd2 的比例随pH升高而降低,在pH3 7下,黄棕壤解吸Cd2 的比例为42%～95%,平均为75%,说明黄棕壤Cd2 以非专性吸附为主,吸附Cd2 的有效性高。 相似文献
11.
pH对砖红壤和黄棕壤Cu~(2+)吸附与解吸的影响 总被引：3，自引：0，他引：3
对砖红壤和黄棕壤在不同浓度、不同pH下吸附和解吸Cu2+进行了测定。结果表明, 2种土壤Cu2+吸附量均随平衡液中Cu2+浓度增加而增大,两者关系较好地符合Langmuir吸附方程。Cu2+吸附量随pH升高而增加,Cu2+分配系数的对数与pH呈极显著的线性正相关,吸附一个Cu2+所释放H+的平均数砖红壤(1. 19)大于黄棕壤(1. 01)。可解吸Cu2+的数量随pH升高和吸附Cu2+的数量增加而增加,在pH4~6下,黄棕壤吸附Cu2+及可解吸Cu2+的比例(平均为10. 5% )大于砖红壤(平均为3. 1% )。由此认为, 2种土壤吸附Cu2+虽以专性吸附为主,但砖红壤的表面吸附点位较少,专性吸附点位的比例较高,对Cu2+的亲和性或专性吸附性大于黄棕壤。 相似文献
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磷酸盐在水铁矿及水铁矿-胡敏酸复合体表面的吸附 总被引：3，自引：1，他引：3
WANG Hui ZHU Jun FU Qing-Ling XIONG Jun-Wei HONG Can HU Hong-Qing A. VIOLANTE 《土壤圈》2015,25(3):405-414
The adsorption of phosphate onto ferrihydrite (FH) and two FH-humic acid (HA) complexes, obtained by co-precipitating FH with low (FH-HA1) and relatively high amounts of humic acid (FH-HA2), was studied through kinetics and isotherm experiments to determine the differences in phosphate adsorption between FH-HA complexes and FH and to reveal the mechanism of phosphate adsorption onto two soil compositions. The isoelectric point (IEP) and the specific surface area (SSA) of the mineral decreased as the particle porosity of the mineral increased, which corresponded to an increase in the amount of organic carbon. The adsorption capacity of phosphate was higher on FH than on FH-HA1 and FH-HA2 at the scale of micromoles per kilogram. The initial adsorption rate and adsorption affinity of phosphate decreased with an increase in the amount of HA in the mineral. The sensitivity of phosphate adsorption to the change in the pH was greater for FH than for FH-HA complexes. Ionic strength did not affect the adsorption of phosphate onto FH and FH-HA1 at a lower pH, and the increase in the ionic strength promoted phosphate adsorption at a higher pH. However, for the FH-HA2 complex, the increase in the ionic strength inhibited the adsorption of phosphate onto FH-HA2 at a lower pH and increased the adsorption at a higher pH. 相似文献
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离子强度和pH对可变电荷土壤与铜离子相互作用的影响 总被引：22，自引：3，他引：22
研究了离子强度和pH对可变电荷土壤表面电荷与铜离子吸附的影响。作为对照 ,也研究了它们对恒电荷土壤黄棕壤的有关性质的影响。结果表明 ,随pH升高 ,土壤的表面负电荷增加 ,正电荷减少。对于可变电荷土壤 ,可出现电荷零点 (pH0 )。随pH升高 ,土壤对Cu2 的吸附量增大。随着离子强度增大 ,恒电荷土壤对Cu2 的吸附百分率明显降低 ,可变电荷土壤对Cu2 离子的吸附百分率也降低 ,但降低的幅度比恒电荷土壤者小得多。土壤中氧化铁的含量越高 ,降低的幅度越小。对于含 2 1 %左右游离氧化铁的铁质砖红壤 ,即使支持电解质NaNO3的浓度高达 1molL- 1,对Cu2 的吸附仍然几乎没有影响。从离子强度和pH与土壤表面电荷和铜离子吸附的关系 ,可以推测在土壤对铜离子的吸附中 ,既存在电性吸附 ,又存在专性吸附。在可变电荷土壤对铜离子的吸附中 ,专性吸附较为重要 相似文献
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Ionic strength effects on surface charge and adsorption of phosphate and sulphate by soils 总被引：5，自引：0，他引：5
Two surface soils (Patua and Tokomaru) of contrasting mineralogy were incubated with several levels of either CaCO3 or HC1. The effects of ionic strength on pH, on surface charge, and on the adsorption of phosphate and sulphate were measured in three concentrations of NaCl. The pH at which the net surface charge was zero (point of net zero charge—PZC) was 1.8 for the Tokomaru soil and 4.6 for the Patua soil: differences that can be related to mineralogical composition. There was an analogous point of zero salt effect (PZSE) that occurred at pH 2.8 for the Tokomaru soil and at 4.6 for the Patua soil. The presence of permanent negative charge in the Tokomaru soil resulted in an increase in PZSE over PZC. The effect of ionic strength on adsorption varied greatly between phosphate and sulphate. For phosphate, there was a characteristic pH above which increasing ionic strength increased adsorption and below which the reverse occurred. This pH (PZSE for adsorption) was higher than the PZC of the soil and was 4.1 for the Tokomaru soil and 5.3 for the Patua soil. In contrast, increasing ionic strength always decreased sulphate adsorption and the adsorption curves obtained in solutions of different ionic strengths converged above pH 7.0. If increasing ionic strength decreases adsorption, the potential in the plane of adsorption must be positive. Also, if increasing ionic strength increases adsorption, the potential must be negative. This suggests that, depending upon pH, phosphate is adsorbed when the potential in the plane of adsorption is either positive or negative, whereas sulphate is absorbed only when the potential is positive. 相似文献
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支持电解质浓度对磷酸根在可变电荷土壤表面吸附和解吸的影响 总被引：2，自引：0，他引：2
研究了离子强度对2种可变电荷土壤中磷酸根吸附和解吸的影响。结果表明,当pH分别大于3.7和4.0时,红壤和砖红壤对磷酸根的吸附量随离子强度的增加而增加;当pH分别小于3.7和4.0时,红壤和砖红壤对磷酸根的吸附量随离子强度呈相反的变化趋势。电解质主要通过改变离子专性吸附面上的电位来影响磷酸根的吸附。Zeta电位的测定结果表明,当pH大于土壤胶体的等电点(IEP)时,吸附面上电位为负值,且随离子强度增加数值减小,对磷酸根的排斥力减小,土壤表面对磷酸根的吸附量增加;当pH小于IEP时,吸附面上的电位为正值,它随离子强度增加而减小,不利于磷酸根的吸附。解吸实验的结果表明,吸附于可变电荷土壤表面的磷酸根在去离子水中的解吸量高于0.1 mol L-1NaNO3体系中的解吸量。这同样由于电解质浓度对土壤表面吸附面上的电位的影响所致。 相似文献
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以平衡吸附法研究了菲和萘在塿土上的吸附行为,考察了初始浓度、温度、pH、离子强度和CaCO3对塿土吸附菲和萘的影响,Henry方程、Freundlich方程和deBoer-Zwikker极化方程被用来拟和吸附等温线。结果表明,菲和萘在塿土上的吸附等温线为非线性,Freundlich方程最符合其吸附行为。菲和萘在塿土上的吸附量随温度升高而降低,其吸附是一个放热过程;吸附自由能小于零,表明吸附过程是自发的;熵变值也小于零,说明焓变是吸附过程的驱动力。随着pH增加,塿土对菲和萘的吸附量下降;而随着离子强度增加,塿土对菲和萘的吸附量增加。CaCO对菲和萘的吸附等温线也为非线性,其对塿土吸附菲和萘具有较大的贡献。 相似文献
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通过一次平衡法考察了pH、离子强度和溶剂介电常数对红壤吸附低分子量有机酸的影响。研究结果表明,随着溶液pH值的升高有机酸的吸附量降低,其中草酸和酒石酸的吸附量在pH 3.5 ~ 5.0范围内随着pH值的升高而急剧下降,之后缓慢下降（pH 5.0 ~ 7.0）。柠檬酸、酒石酸和苹果酸的吸附量在1 ~ 2 mmol/L初始浓度范围内随着离子强度的增加没有明显变化,但在2 ~ 20 mmol/L初始浓度范围内却随着离子强度的增加而增加。红壤对草酸、柠檬酸、酒石酸和苹果酸的吸附量均随着溶剂介电常数的减小而增加。当溶剂中含6% 的乙醇时,草酸、柠檬酸、酒石酸和苹果酸的吸附量分别是对照（不含乙醇）的1.05、1.05、1.11和1.31倍。 相似文献
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ORC-GAC-Fe0-CaCO3系统修复三氯乙烯和氯苯污染水体: 挥发, 沉淀以及孔隙损失 总被引：1，自引：0，他引：1
Adsorption isotherms of metsulfuron and bensulfuron on a hexadecyltrimethylammonium （HDTMA） bromide-modified paddy soil under different ionic strengths, with divalent cation Cu^2＋, or having different pH were studied to describe their adsorptive behavior, and to try to explain the adsorption process of a sulfonylurea compound with a carbamoylsulfamoyl group in the modified soil environment. All the adsorption isotherms fitted the Freundlich equation well, and the HDTMA treatment of paddy soil dramatically enhanced adsorption capacity of metsulfuron or bensulfuron. Also, an increase of ionic strength and the addition of divalent heavy metal cation Cu^2＋ on the HDTMA-modified paddy soil increased the adsorption of metsulfuron or bensulfuron. Additionally, for metsulfuron and bensulfuron in the aqueous phase, adsorption capacity of the HDTMA-modified paddy soft gradually increased with decreasing pH. 相似文献
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pH对砷在贵州红壤中的吸附的影响 总被引：8，自引：3，他引：8
本文研究了贵州遵义红壤中pH对砷(As)的吸附和形态的影响。结果表明,当溶液中As的浓度增大时,土壤对As的吸附量增大,吸附率逐渐降低,As从红壤的低能位点位逐渐进入到高能位吸附点位,吸附反应速率减慢。Langmuir方程拟合等温吸附效果较好,可决系数达到0.969 (P < 0.001)。体系pH是影响红壤对As吸附、解吸的重要因素,As的吸附量随着体系pH的升高而降低,吸附态As的解吸量随着体系pH的升高而增大。酸性环境(pH = 4 ~ 6.5)有利于As的吸附,碱性环境(pH = 7 ~ 8.5)有利于As的解吸。 相似文献