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手性有机磷农药对映体在纤维素类手性固定相上的分离 总被引：4，自引：0，他引：4
引 言手性有机磷农药由于分子中含有一个手性磷原子,可形成一对光学异构体,在生物活性方面往往具有显著的立体差异。随着手性化合物分离技术的发展,手性农药对映体的分离也越来越引起人们的广泛重视,已有许多关于菊酯类,芳基羧酸类,三唑类手性农药对映体分离的报道[1]。这些手性农药分子中都含有手性碳原子,而对于含有手性磷的手性农药虽然也有一些报道[2,3],但相对较少。胺草磷(amiprophos)类化合物是一类具有高除草活性的有机磷农药。我们曾对此系列39个化合物采用高效液相色谱方法,在Pirkle类型手性固定相上进行了对映体分离的研究[4… 相似文献
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当前手性农药受到人们广泛的关注,其主要原因是在消旋体的农药中,如果构成消旋体的两个对映体对生物的活性有不同的作用,可以分离,物尽其用,更重要的是单一的光学异构体在生命科学应用中有特殊的意义。因为在一对映体中，通常其生物活性存在于其中一个对映体，手性已成为生命科学的一个关键因素。 相似文献
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利用直链淀粉三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(AD-RH柱)和纤维素三-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(OD-RH柱),以乙腈-水为流动相,对敌草胺对映体进行了直接手性拆分研究。考察了流动相组成、流速、柱温等对敌草胺对映体的色谱保留和分离的影响,并对敌草胺对映体与固定相之间的色谱保留和分离的热力学机理进行了讨论。结果表明,在流速为0.5mL/m in、乙腈-水为50∶50(体积比)、柱温在1035℃条件下,AD-RH和OD-RH柱的△△H0值分别为-1 160.79和-673.40J/mol,即AD-RH柱的拆分能力优于OD-RH柱,二者都能实现基线分离。 相似文献
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利用Chiralpak AS-H手性色谱柱,以正己烷为流动相,以有机醇为极性改性剂,采用正相高效液相色谱法分别对乙草胺和异丙草胺的对映体进行了手性拆分,并结合紫外-可见、圆二色、旋光检测器和八区律规则对其对映体的绝对构型进行了判定。结果表明:乙草胺和异丙草胺的第一洗脱峰在220 nm检测波长下均具有负的康顿(Cotton)效应和旋光(ORD)信号,根据八区律判定其构型为aR-型,具有相反信号的第二洗脱峰为aS-型。以正己烷-异丙醇(97∶3,体积比)为流动相时,乙草胺和异丙草胺分离度分别为2.23和1.52。其手性拆分过程均受焓驱动,且分子中的N-烷氧取代基在对映体与手性固定相作用过程中具有重要作用。 相似文献
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α-氨基膦酸酯类化合物在直链淀粉手性固定相上的高效液相色谱分离 总被引：1，自引：1，他引：0
采用直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)键合型手性固定相(Chiralpak IA柱)和涂敷型手性固定相(Chiralpak AD-H柱)对6个O,O'-二烷基-α-(氟代苯乙基)氨基-3,4,5-三甲氧基苯基甲基膦酸酯化合物进行了直接手性拆分研究,在正己烷/异丙醇、正己烷/乙醇两种不同流动相条件下,6个化合物均能在AD-H柱上实现基线分离,AD-H柱的手性分离效果优于IA柱。并考察了AD-H柱在以正己烷/乙醇作流动相时,不同温度及乙醇浓度对手性分离的影响。结果表明,在10 ~40℃范围内随着温度的降低,化合物的分离因子、分离度均增大,在乙醇体积分数为5% ~15%范围内,随乙醇浓度的降低,化合物的分离度增大,分离因子基本保持不变。表明AD-H柱可推荐用于此类化合物的半制备手性分离。 相似文献
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在高效液相色谱反相条件下,利用手性色谱柱Lux Cellulose-1(纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯,粒径分别为3μm和5μm)对环丙唑醇4个对映异构体进行了直接手性拆分研究。考察了不同粒径、流动相组成和柱温对环丙唑醇对映体色谱保留及分离的影响;并采用在线旋光检测器研究了环丙唑醇对映体的洗脱顺序;同时,利用热力学方法对对映体与固定相之间的色谱保留和分离的热力学机理进行了探讨。结果表明:以乙腈-水为流动相比甲醇-水具有更好的拆分效果,柱温降低有利于对映体的拆分;在以V(乙腈)∶V(水)=60∶40为流动相、柱温为20℃的条件下,环丙唑醇对映体在3μm(流速0.3 m L/min)和5μm(流速1.0 m L/min)色谱柱上均可得到较好分离,在满足对映体完全分离的情况下,建议优先使用3μm色谱柱,异构体洗脱顺序为(+/+/-/-);而当流动相由乙腈-水变为甲醇-水时,对映体的洗脱顺序则变为(+/-/+/-)。热力学研究结果表明:在5~40℃试验温度范围内,van't Hoff方程的线性关系良好(R20.92);以乙腈-水作为流动相时,环丙唑醇对映体的拆分过程受焓驱动;而以甲醇-水为流动相时,对映体的拆分过程既受焓驱动又受熵驱动。 相似文献
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为了对氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯对映体进行分离分析,合成了纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC),并将其涂敷在球形氨丙基硅胶(APS)上制成液相色谱手性固定相,采用该固定相在正相色谱条件下首次成功地对氯氟吡氧乙酸对映体进行了拆分。考察了流动相中异丙醇含量以及流速对拆分的影响,并对拆分的机理进行了探讨。当流动相组成为正已烷+异丙醇(99∶1,体积比),流速为0.5 mL/min时,对映体分离因子a为1.16,分辨率Rs为1.13。结果表明,氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯对映体在氨丙基硅胶柱上能得到较好的拆分,依此可建立一个有效的对映体分析方法。 相似文献
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三唑醇对映体的反相高效液相色谱拆分热力学研究 总被引：2，自引：2，他引：0
在高效液相色谱反相条件下,利用涂敷型纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CDMPC-CSP)对三唑醇4个对映异构体进行了直接手性拆分研究。考察了不同流动相组成和柱温对三唑醇对映体的色谱保留及分离的影响。同时,利用热力学方法对三唑醇对映体与固定相之间的色谱保留和分离的热力学机理进行了探讨。结果表明:在以甲醇-水(70∶ 30,体积比)为流动相、流速0.8 mL/min、柱温15 ℃,或在以乙腈-水(30∶ 70,体积比)为流动相、流速1.0 mL/min、柱温45 ℃的条件下,三唑醇对映体可以得到较好分离。 相似文献
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Dahai Lu 《Pesticide biochemistry and physiology》2010,97(3):289-12017
The enantioselective metabolism of racemic fipronil in water hyacinth (Eichhornia crassipes) had been investigated. In this study, the degradation data and the enantiomer fraction (EF) were determined by chiral high-performance liquid chromatography (HPLC) with a column cellulose-tri-(3, 5-dimethylphe-nylcarbamate)-based chiral stationary phase (CDMPC-CSP). During the uptake phase, the EF value of plant sample increased from 0.50 at 1st day to 0.72 at 63rd day, while it was almost unchanged in water. For the depuration phase, the S- and R-enantiomer of fipronil in water hyacinth plants were degraded 92.22% and 82.07% after 17 days, respectively. The process of the degradation of the two enantiomers was followed first-order kinetics (R2 ? 0.94). Stereoselective behavior was observed in both accumulation and degradation process. In this study, fipronil-sulfone and fipronil-sulfide, the metabolites of fipronil, were detected by GC-MS to show the main metabolic pathway of fipronil in water hyacinth. 相似文献
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En phase sèche à 20° C, le carbétamide peut se dégrader lentement sur divers supports argileux homoïoniques (Bentonite Prolabo, Montmorillonite K 10; Cu++, Zn++, Fe+++). Le Cuivre présente la meilleure activité. Un processus de dégradation suivant deux voies parallèles a été mis en évidence au cours de la première étape. La sélectivité observée est influencée par la méthode d'imprégnation, la nature du support et du métal. A température supérieure (80° C), on observe sur gel de silice et Montmorillonite K 10 un processus plus complet de dégradation qui permet de confirmer la formation d'isocyanate intermédiaire lors de l'hydrolyse de la fonction carbamate du substrat. Surface catalysed degradation of carbamate herbicides on bentonites. IV. Carbetamide The chemical degradation of carbetamide on various homoionic clays (Bentonite Prolabo, Montmorillonite K 10:Cu++, Zn++, Fe+++) (was investigated at room temperature. The kinetics of the reaction was generally slow; however, copper was the most active metal. The first stage of the chemical process included two ways of degradation. The selectivity of the conversion was influenced by the impregnation technique, clay type and exchange metal. At a higher temperature (80° C) on silica gel and montmorillonite K 10, the whole process of degradation was observed which indicated that isocyanate is involved as an intermediate in the carbamate hydrolysis function. Katalytischer Abbau von Carbamaten an Bentaniten. IV. Carbetamid Der chemische Abbau von Carbetamid an verschiedenen homoionischen Tonmineralen (Bentonit Prolabo, Montmorillonit K 10; Cu2+, Fe3+) wurde bei Zimmertemperatur untersucht. Die Reaktion war allgemein langsam, aber Kupfer war am wirksamsten. Die erste Stufe des Abbaus besteht aus zwei Wegen, worüber die Art der Imprägnierung, das Tonmineral und die ausgetauschten Metalle entscheiden. Bei höherer Temperatur (80° C) konnte an Silicagel und Montmorillonit K 10 der gesamte Abbauprozess beobachtet werden, wobei sich zeigte, dass Isocyanat als Zwischenprodukt der Hydrolyse von Carbamat auftritt. 相似文献
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An analytical procedure to detect N-(3-ethylsulfonyl-2-pyridinyl)-4,6-dimethoxy-2-pyridineamine, a degradation product deriving from the hydrolysis of rimsulfuron in soil, has been developed. The analytical standard was prepared by basic hydrolysis of rimsulfuron at pH 9 and purification on a silica gel chromatographic column. The compound obtained was stable at high temperature, thus enabling determination by gas chromatographic analysis. Soil samples were extracted with acetonitrile, purified with a SPE C18 cartridge and analysed using both nitrogen phosphorus (NPD) and mass spectrometer detectors. The analytical procedure described proved to be sensitive and reproducible. Recoveries varied from 84 to 90%. The limit of sensitivity was 0·001 mg kg-1. © 1997 SCI. 相似文献
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A route for the immobilization of 2,4‐dichlorophenoxyacetic acid (2,4‐D) on silica gel has been developed. In the first step the precursor was prepared by reacting the silylating agent 3‐(trimethoxysilyl)propylamine with silica gel. Nitrogen analysis of this anchored compound showed the presence of 1.16 mmol of amine groups per gram of support. The herbicide was covalently bonded to the amine groups previously anchored onto silica gel. Infrared, [13C] and [29Si] NMR spectra supported the reaction between the nitrogen of the amine group of the anchored silica with the carbon on the para‐position of the aromatic ring of 2,4‐D. The reaction yield, 90.3%, was confirmed through elemental analysis. © 2000 Society of Chemical Industry 相似文献