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1.
3,5-二氯苯胺 (3,5-DCA) 是二甲酰亚胺类杀菌剂 (DCFs) 在环境和植物中的主要降解代谢产物,比其母体化合物具有更强的毒性和持久性。本研究通过室内模拟试验,利用气相色谱-质谱联用仪 (GC-MS) 和高效液相色谱 (HPLC),研究了3,5-DCA的光解和水解特性。结果表明:初始质量浓度为5 mg/L的3,5-DCA在氙灯和紫外灯下光解的半衰期分别为49.5 和11.6 min;在中性、酸性和碱性条件下光解的半衰期分别为9.9、168和10.7 min;在甲醇、乙腈、正己烷中光解的半衰期分别为4.10、2.69和0.58 h。进一步研究发现,3,5-DCA在正己烷中的光解产物为单脱氯产物。3,5-DCA在中性、酸性和碱性条件下的水解半衰期分别为40.8、77.0和86.6 d。不同浓度的表面活性剂十二烷基磺酸钠 (SDS) 和十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 溶液均可抑制3,5-DCA的水解,其中CTAB的抑制效果强于SDS。研究结果有助于更全面地了解二甲酰亚胺类杀菌剂的环境归趋,可为其合理使用及环境安全性评价提供数据支持。 相似文献
2.
为探究10%乙霉威·腐霉利微粉剂(有效成分质量分数:5%乙霉威,5%腐霉利)在设施黄瓜上施用后的沉积分布特性及残留消解动态,采用PC-3A(S)型激光粉尘仪及粉尘取样片,分别研究了不同设施类型、不同温湿度及不同施药角度下,10%乙霉威·腐霉利微粉剂在设施黄瓜上的沉积分布情况;并于2017年和2018年,分别在北京市进行了该药剂在设施黄瓜叶片和果实中的残留及消解动态试验。结果表明:不同设施类型、不同温度条件下,10%乙霉威·腐霉利微粉剂的沉积分布特性无明显差异,且其有效成分分解率不受温度影响;不同湿度条件下,该微粉剂在黄瓜叶片上的沉积量不同,湿度越大沉积量越多。乙霉威和腐霉利在黄瓜叶片和果实中的消解动态均符合准一级动力学或一级动力学方程,2种药剂在叶片中的半衰期分别为3.2 d和3.0~3.2 d,在果实中的半衰期分别为4.0~4.3 d和3.1~3.8 d。采用10%乙霉威·腐霉利微粉剂,分别按100 g/hm2和150 g/hm2(1.5倍)剂量于黄瓜幼果期施药,最多施药3次,施药间隔期为7 d,距最后一次施药间隔7、10和14 d分别采样,乙霉威在黄瓜果实中的最大残留量为0.88 mg/kg,低于中国国家标准规定的其最大残留限量(MRL)值(5 mg/kg),腐霉利在黄瓜果实中的最大残留量为0.49 mg/kg,也低于其MRL值(2 mg/kg)。该研究结果可为10%乙霉威·腐霉利微粉剂在设施黄瓜上的安全使用提供数据支持。 相似文献
3.
抑霉唑的毛细管电泳手性拆分及其在线富集 总被引：1，自引：0，他引：1
采用毛细管电泳法对抑霉唑进行手性拆分，研究了手性选择剂β-环糊精 (β-CD)、有机添加剂、NaH2PO4、NH4H2PO4和分离电压对手性拆分的影响；同时，采用堆积法对抑霉唑进行在线富集，研究了进样压力和进样时间对在线富集的影响。结果表明:在分离电压为20 kV、β-CD浓度为5 mmol/L及缓冲体系为2.5% 异丙醇 + 75 mmol/L NaH2PO4 + 5 mmol/L NH4H2PO4时，抑霉唑获得最佳分离度，分离度可达3.0；在分离电压为20 kV、β-CD浓度为5 mmol/L、缓冲体系为75 mmol/L NaH2PO4 + 5 mmol/L NH4H2PO4 + 50 mmol/L H3PO4及进样条件为13.8 kPa × 99.9 s时获得最高富集倍数，富集倍数达91~92倍。 相似文献
4.
噻呋酰胺的光解和水解特性研究 总被引：1，自引：1，他引：0
为了明确噻呋酰胺的环境行为规律,采用室内模拟试验方法,研究了噻呋酰胺在不同条件下的光解和水解特性。结果表明:紫外灯照射下,噻呋酰胺在碱性条件下光解速率大于中性和酸性条件下的;不同溶剂中,噻呋酰胺的光降解速率依次为正己烷 >乙腈 >甲醇 >乙酸乙酯 >超纯水;三价铁离子、二价铁离子以及腐殖酸均能抑制噻呋酰胺的光降解。中性条件下,噻呋酰胺水解速率最快,同时,噻呋酰胺的水解受温度影响,温度越高,水解速率越快,平均温度效应系数1.39～2.23;表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）和十二烷基磺酸钠（SDS）均可抑制噻呋酰胺在水中的降解。 相似文献
5.
丙炔氟草胺的水解及光解特性研究 总被引：1，自引：1，他引：0
为深入了解丙炔氟草胺的环境化学行为,通过室内模拟试验研究了其在不同条件下的水解和光解特性。结果表明:15℃下,初始质量浓度为2 mg/L的丙炔氟草胺在pH值为5、7和9的缓冲溶液中的水解半衰期分别为63.00、33.00和28.50 h,即其在碱性条件下水解最快;中性(pH 7)条件下,丙炔氟草胺在15、25和35℃下的水解半衰期分别为33.00、23.10和8.88 h,表明其水解受温度影响,温度越高,水解速率越快;丙炔氟草胺在河水中的水解速率高于在自来水和蒸馏水中的水解速率,3种条件下的半衰期分别为2.70、6.03和19.80 h。300 W汞灯照射下,丙炔氟草胺在碱性条件下的光解速率大于在酸性和中性条件下,半衰期分别为0.03、0.45和0.44 h;此外,丙炔氟草胺在不同有机溶剂中的光解速率顺序依次为甲醇 > 乙酸乙酯 > 正己烷 > 乙腈 > 丙酮;其在不同光源下的光解速率依次为500 W汞灯 > 300 W汞灯 > 氙灯。研究结果可为丙炔氟草胺的环境风险评价提供参考。 相似文献
6.
嘧菌酯在水和有机溶剂中的光化学降解 总被引：1，自引：0，他引：1
以500 W氙灯为光源,研究了嘧菌酯在水和有机溶剂中的光化学降解动态及其影响因素。结果表明:当质量浓度为5 mg/L时,嘧菌酯在纯水中光解的半衰期为5.8 h,在2~20 mg/L范围内,其光解速率随初始质量浓度的增大而降低;嘧菌酯在不同介质中的光解速率从大到小依次为乙腈水甲醇正己烷丙酮,其半衰期分别为4.8、5.8、11.5、12.1和23.5 h;硝酸盐对嘧菌酯在水中的光解具有光敏化作用,当NO-3质量浓度为1、2、10和20 mg/L时,其半衰期分别为5.5、5.1、4.5和3.9 h;在1~2 mg/L质量浓度下,NO-2对嘧菌酯在水中的光解具有光敏化作用,而在10~20 mg/L时则表现为光淬灭作用;Fe3+及表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)对嘧菌酯在水中的光解具有光敏化作用,而腐殖酸和Fe2+则对其表现为光淬灭作用。研究结果可为嘧菌酯的科学合理使用及其环境风险评估提供参考。 相似文献
7.
铵态氮和硝态氮对香蕉枯萎病发生的比较研究 总被引：5，自引：0，他引：5
为寻找降低香蕉枯萎病发生的防治措施,通过室内盆栽接种试验,研究了铵态氮(NH4+-N)和硝态氮(NO3--N)对香蕉枯萎病发生及其植株叶绿素含量、气体交换参数、病原菌在植物体内的数量分布和植物钙(Ca)、镁(Mg)、铁(Fe)、钼(Mo)、可溶性糖和木质素含量的效应。结果表明:不接种病原菌的条件下,不同氮素处理对香蕉幼苗生长影响无差异;接菌情况下,与NH4+-N处理相比,NO3--N处理显著降低植株各器官的病原菌数量、发病率和发病严重程度。病原菌侵染后,不同氮素处理下植株光合作用均显著下降:NO3--N处理香蕉苗保持比NH4+-N处理更高的光合速率;病原菌侵染后NH4+-N处理的植株Ca、Mg、Fe和Mo含量相对于侵染前没有显著差异,但NO3--N处理下此4种元素含量均显著升高。病原菌侵染后的植株叶片可溶性糖含量在不同氮素处理中都没有显著变化,但在根系中,NO3--N处理的侵染植株可溶性糖含量显著降低。与此同时,病原菌侵染后,木质素含量在NH4+-N处理植株中变化不显著,但其含量在NO3--N处理侵染后显著上升。综上所述,NO3--N处理可增加植株抗病相关矿质元素的吸收,诱导香蕉苗木质素形成,使其木质化程度增加,从而维持较高的光合作用,保持较高的抗病水平。 相似文献
8.
为探究腐霉利和咯菌腈混用对黄瓜灰霉病病原菌灰葡萄孢的联合毒力,进而通过减少用药量及施药后残留动态分析,提升黄瓜中这两种农药的风险防控水平。采用菌丝生长速率法,测得腐霉利和咯菌腈对灰霉病菌菌丝生长的有效抑制中浓度 (EC50) 分别为0.069 mg/L和0.103 mg/L;而将两种农药以质量比1∶1混用时,EC50值为0.016 mg/L,增效系数 (synergistic ratio,SR) 达到5.0,表现为强增效作用。腐霉利和咯菌腈单独处理3 d后的灰霉病菌菌丝经电镜扫描观察,分别表现为菌丝干瘪和胞内物质溢出;而经两种农药以质量比1∶1混合处理后,灰霉病菌同时出现了菌丝干瘪和胞内物质溢出现象,混用对菌丝的损伤符合叠加增强特征。为进一步分析腐霉利和咯菌腈混配施用后的动态残留情况,对可同时检测这两种农药残留的高效液相色谱-串联质谱 (HPLC-MS/MS)方法进行了优化。所用方法下,腐霉利和咯菌腈的添加回收率分别为100%~102%和94%~96%,相对标准偏差 (RSD)为1.7%~5.3%和2.8%~3.4%,定量限 (LOQ)为0.01 mg/kg,符合残留检测要求。两种农药以质量比1∶1混配用于田间试验,施药21 d后在黄瓜上的最终残留量比单独使用腐霉利和咯菌腈分别降低了59%和86%;混配施药后腐霉利和 咯菌腈的消解半衰期分别从5.38 d和6.93 d缩短至4.39 d和4.33 d。研究表明,腐霉利和咯菌腈混用切实增强了对黄瓜灰霉病菌的联合毒力,为农药合理减量增效应用提供了依据,同时还可有效降低黄瓜中的农药残留风险。 相似文献
9.
单嘧磺酯水解及在水中的光解研究 总被引：3，自引：1，他引：2
实验室条件下,利用高效液相色谱研究了单嘧磺酯水解和在水中的光解动态特性。结果表明:在pH值分别为5、7和9的缓冲溶液中,25 ℃时单嘧磺酯的水解半衰期分别为13.1、192和347 d,为易水解或较难水解,50 ℃时则分别为19.6 h和4.6、7.1 d,为易水解;其水解速率随着温度的升高而升高,温度效应系数为32.7~48.9;单嘧磺酯在酸性缓冲溶液中水解最快,在碱性条件下水解最慢,其水解活化能和活化熵与缓冲溶液的pH值呈显著正相关关系。在25 ℃、照度为3 620 lx 以及紫外强度为71.1 μW/cm2条件下,单嘧磺酯在水中的光解半衰期为4.9 h,为较易光解。 相似文献
10.
醚菌酯和腐霉利在温室草莓中的残留行为及其膳食摄入风险评估 总被引：4，自引：2，他引：2
为明确醚菌酯和腐霉利在温室条件下在草莓中的残留行为及其可能产生的膳食摄入风险,于2012—2013年在北京的日光温室进行了醚菌酯和腐霉利喷施草莓的3次田间农药残留试验,建立了一种快速、简便的气相色谱-质谱联用检测草莓果实中农药残留量的方法,并对不同人群的膳食暴露及风险进行了评估。草莓样品经乙腈提取,PSA(乙二胺-N-丙基硅烷)净化,采用气相色谱分离,四极杆质谱检测,外标法定量。结果表明:醚菌酯和腐霉利在温室草莓中的消解均符合一级动力学方程,醚菌酯为c=0.804 7e-0.114t,R2=0.935 6,半衰期为6.1 d;腐霉利为c=3.283 9e-0.098t,R2=0.927 9,半衰期为7.1 d。当醚菌酯有效成分用量为97.5和195 g/hm2,腐霉利有效成分用量为375和750 g/hm2时,喷药2次和3次,施药间隔期7 d,于末次喷药后1、2、3和5 d采收草莓,其残留量分别在0.09~1.52和0.12~5.81 mg/kg之间。两种药剂的最终残留量均不超过我国规定的最大残留限量(MRL)标准。膳食暴露慢性和急性风险评估结果表明:施药后1~5 d采收的草莓中,醚菌酯和腐霉利对2~6岁、7~14岁、18~30岁和60~70岁的男、女共8类不同人群的膳食摄入风险均在可接受范围之内。 相似文献
11.
溴虫腈在不同溶剂中的光化学降解 总被引：3，自引：3，他引：0
研究了高压汞灯光源下溴虫腈在不同溶剂中的光化学降解特性及其影响因素。在室内模拟条件下,初始质量浓度为2 mg/L的溴虫腈在纯水中的光解半衰期为25.86 min,在1~10 mg/L范围内,其光解速率随初始浓度的增大而降低;溴虫腈在pH值为5、7和9的缓冲溶液中的光解半衰期分别为42.52、24.49和32.39 min,即其在中性条件下光解最快;不同形态含氮离子(NO2-、NO3-、NH4+)对溴虫腈的光解均表现为抑制作用,且在离子质量浓度＜20 mg/L时,NO3-、NO2-的抑制作用较强,≥20 mg/L时则NH4+的抑制作用较强;溴虫腈在不同有机溶剂中的光解速率从大到小依次为:正己烷>甲醇>乙酸乙酯>丙酮,其光解速率与有机溶剂的极性大小无关。研究结果可为溴虫腈的环境风险评价提供参考。 相似文献
12.
Laura Scrano Sabino A Bufo Piero Perucci Pierre Meallier Mohammed Mansour 《Pest management science》1999,55(9):955-961
The degradation in the liquid phase of rimsulfuron and its commercial 250 g kg−1 WG formulation (Titus®) was investigated. Photolysis reactions were carried out at 25 °C by a high-pressure mercury arc (Hg-UV) and a solar simulator (Suntest), while the hydrolysis rate was determined by keeping aqueous buffered samples in the dark. The effects of solvent and water pH on reaction kinetics were studied, and the results compared to literature data. Photoreactions of the commercial product in organic solvents were faster than pure rimsulfuron. Under simulated sunlight in water, the half-life for the photolysis reaction ranged from one to nine days at pH 5 and 9, respectively. The hydrolysis rate was as high as the photolysis rate, but decreased on increasing water pH. The main metabolite identified in neutral and alkaline conditions as well as in acetonitrile was N-[(3-ethylsulfonyl)-2-pyridinyl]-4,6-dimethoxy-2-pyridinamine, while N-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)-N-[(3-(ethylsulfonyl)-2-pyridinyl)]urea and minor metabolites prevailed in acidic conditions. © 1999 Society of Chemical Industry 相似文献
13.
Methyl anthranilate (MA), a food grade flavor and fragrance additive, has been reported to be an effective non-lethal bird repellent in a variety of situations. Despite the experimental success of MA, field studies have yielded widely differing levels of efficacy. Diminished efficacy in some field trials probably results from the failure of specific formulations to retain or protect the active ingredient under natural conditions. Therefore, a clearer understanding of the physical and chemical factors affecting the stability of MA is needed. We undertook a series of laboratory studies on hydrolysis, photolysis and microbial degradation of MA, the results of which could be useful in the development of appropriate formulation strategies and residue analyses. We found the n-octanol:water partition coefficient, (P) to be 84. MA is not subject to hydrolysis at 25°C in phosphate buffer media at pH 5·0, 7·0 and 9·0. MA slowly photodegrades under simulated UV ‘sunlight’. Forty-four percent of MA is lost after 432 h illuminance at 1·25 mW cm−2, which is equivalent to approximately 1200 h natural sunlight (40°N, noontime, June). Kinetic data indicate that the initial step of photolysis, subsequent to excitation, is a second-order reaction with respect to MA. A major photodegradation product appeared in an amount of about 10% of the mass balance and was determined to be an oxidized trimer of MA. MA is primarily affected by aerobic microbial degradation. For a 12:12 h light:dark, under laboratory illumination, 12% of water-solubilized material can be lost in the first seven days. Losses were 30% and 42% at 16 and 27 days, respectively. Under conditions of optimal bacterial growth (warmth and darkness) loss of MA was 22% at nine days and 100% by 20 days. The susceptibility of MA to microbial degradation is promising for the prospects of developing formulated, environmentally safe, bird repellents. 相似文献
14.
BACKGROUND: Clomazone is a popular herbicide used on California rice fields and exhibits rapid anaerobic microbial degradation (t1/2 = 7.9 days). To test the potential of direct and indirect photolytic degradation as a cofactor in the overall degradation rate, sacrificial time‐series microcosms were amended with water, non‐sterilized soil + water and sterilized soil + water. Clomazone was added to each microcosm, which was then exposed to natural and artificial sunlight over 35 days. Water and acetonitrile extracts were analyzed for clomazone and metabolites via LC/MS/MS. RESULTS: The calculated pseudo‐first‐order degradation rate constants (k) were kwater = 0–0.005 ± 0.003 day?1, ksterile = 0–0.005 ± 0.003 day?1 and knon?sterile = 0.010 ± 0.002–0.044 ± 0.007 day?1, depending on light type. The formation of ring‐open clomazone, a microbial metabolite, correlated with clomazone degradation. Trace amounts of 5‐hydroxyclomazone (m/z = 256 → 125), aromatic hydroxyclomazone (m/z = 256 → 141) and an unknown product (m/z = 268 → 125) were observed. CONCLUSIONS: The photolytic degradation rate depends on both light type and the quality of the chromophores that induce indirect photolysis. Microbial degradation was found to be sensitive to temperature fluctuations. Overall, microbes are shown to be more detrimental to the environmental fate of clomazone than photolysis. Copyright © 2012 Society of Chemical Industry 相似文献
15.
Photochemical demethylation of monuron [3-(4-chlorophenyl)-1, 1-dimethylurea] and of demethylmonuron [ 1-(4-chlorophenyl)-3-methylurea] in aqueous solution was investigated. The photoproducts identified in this study were formaldehyde, formic acid and carbon dioxide. These products indicate that demethylation occurs either by oxidation of a methyl group to hydroxymethyl which is readily cleaved to yield formaldehyde, or by further oxidation to an N-formyl group, which is slowly hydrolysed under weakly acidic conditions to yield formic acid. Samples equilibrated either with air or oxygen (> 99 % purity) gave essentially the same yield of oxidation products. Experimental evidence indicated that extensive photodegradation of formaldehyde was occurring during photolysis, causing low recoveries of formaldehyde. Consequently, with [2H3-methyl]demethylmonuron and deuterated water, only steady state concentrations of formaldehyde could be measured in an isotopic study. 相似文献
16.
为研究影响玫瑰黄链霉菌Streptomyces roseoflavus Men-myco-93-63活性代谢产物roflamycoin光不稳定的因素,采用高效液相色谱仪测定了不同光照环境、光照强度、光照时间、溶剂、质量浓度等因素下roflamycoin的光分解率;检测8种光稳定剂对roflamycoin光分解的抑制作用;并通过抑菌圈法测定了光分解前后物质抑菌效果的变化。结果显示,在roflamycoin的光分解过程中,太阳光和日光灯是其敏感光源,而紫外光并不能引起光分解;光照强度越大、光照时间越长、质量浓度越低,其光分解速率越快;在甲醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃5种溶剂中的光分解速率无显著差异;roflamycoin光分解过程最终可以达到一个稳定状态,主要分解为3种物质,并与roflamycoin具有相同的五烯大环内酯骨架;8种光稳定剂均未表现出抑制光分解的作用。roflamycoin光照分解后对12种病原菌仍有抑制作用,其中对番茄灰霉病菌、玉米穗腐病菌等6种病原菌的抑制活性显著增强,抑菌圈直径增大7.64%～21.91%,对棉花黄萎病菌、苹果斑点落叶病菌等4种病原菌的抑制活性显著降低,抑菌圈直径减小10.03%～91.46%。推测roflamycoin的光分解产物仍具有抑菌活性。 相似文献
17.
利用静态法研究了氰(C_2N_2)在禾谷类粮食中的吸附与降解过程,采用气相色谱法分析了C_2N_2在粮食中的吸附、残留和挥发行为,采用流动注射分析仪(FIA)测定了C_2N_2在粮食中可能的降解产物。结果表明:粮食对C_2N_2有较强的吸附能力,熏蒸1h,90%以上的C_2N_2被粮食吸附,其吸附能力为稻谷高梁玉米大麦小麦,同时C_2N_2在粮食中可降解为氰化氢(HCN)。通风后,C_2N_2及其降解产物HCN从粮食中缓慢挥发,其中C_2N_2从小麦和大麦中挥发的速率高于玉米、高梁和稻谷,HCN从小麦、大麦、玉米和高梁中挥发的速率高于稻谷。C_2N_2及其降解产物HCN在粮食中的消解动态符合一级动力学指数模型,通风后在小麦、大麦、玉米、高梁和稻谷中的半衰期(t_(1/2)),C_2N_2分别为1.82、2.57、2.81、1.97和2.98 d,HCN分别为4.46、4.30、4.01、3.94和5.26d。C_2N_2在粮食中可降解为NH_4~+和HCN,同时产生少量的NO_3~-和NO_2~-。C_2N_2在不同粮食中的降解产物存在差异,在小麦和玉米中检测到HCN、NH_4~+、NO_3~-和NO_2~-4种降解产物,在稻谷中检测到HCN、NH_4~+和NO_3~-3种降解产物,而在大麦和高梁中仅检测到HCN和NH_4~+两种降解产物。 相似文献
18.
Photolysis of chlorsulfuron and metsulfuron-methyl was studied in methanol under UV light. Their rates of primary photolysis followed first-order kinetics. The main photoproducts were identified as 2-methoxy-4-methyl-1,3,5-triazin-6-amine, 2-chloro-benzenesulfonamide and methyl 2-(aminosulfonyl)benzoate, which entailed the cleavage of the two N–C ureic bonds. Further photolysis of benzenesulfonamide derivatives involved oxidation of −NH2, cyclisation with loss of CH3OH, and scission of the C–S bond A trace of methyl o-mercaptobenzoate was also detected. The corresponding photolysis pathways of chlorsulfuron and metsulfuron-methyl were tentatively proposed. © 1999 Society of Chemical Industry 相似文献
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黄河三角洲滨海棉田土壤盐分特征研究 总被引：1，自引：0，他引：1
采用相关分析和主成分分析方法对黄河三角洲棉田试验区土壤盐分特征进行研究,结果表明,试验区土壤为中度盐渍化,且盐分呈现一定的表聚现象;土壤各层盐基离子中,阳离子以Na+为主,阴离子以Cl-为主,这两种离子对棉花生长的毒害作用尤为突出;土壤盐分含量与Na+、SO42-、Cl-、Mg2+、Ca2+、NO32-、HCO32-离子含量均呈极显著正相关;Na+、Cl-
及SO42-是影响试验区棉田盐渍化的主要特征因子。本研究结果可为黄河三角洲地区盐渍化土地科学管理和农业可持续发展提供理论基础和实践依据。 相似文献